橡膠分子鏈中雙鍵上的取代基影響橡膠的老化
　　 當雙鍵C原子上連有烷基等推電子取代基時，雙鍵的a-H的解離能降低，易發生氧化老化，如雙鍵上連有甲基的天然橡膠的a-H的解離能為163kJ/mol，在老化反應中天然橡膠的反應性比順丁橡膠和丁苯橡膠都大。當雙鍵C原子上連有吸電子取代基時，由于吸電子基團的作用，雙鍵的a-H的電子云密度降低，反應活性降低，不易發生老化反應，如氯丁橡膠的耐老化性比丁苯橡膠和天然橡膠都好。
　　 飽和碳鏈上的取代基影響橡膠的老化。飽和橡膠主鏈上連有一個烷基取代基時，原來碳原子上的由仲碳原子氫變為叔碳原子氫，使C-H鍵的解離能下降，氫原子的反應活性提高，熱氧老化活性提高；當飽和碳鏈上的同一個碳原子連有兩個烷基取代基時，在熱氧老化過程中產生的自由基與飽和碳鏈分子發生異構化反應，生成具有較高活性的雙鍵a-H，導致聚異丁烯在熱氧老化過程中的反應性提高，使之比聚乙烯更易熱氧老化。當飽和鏈中有極性取代基時，由于極性取代基的吸電子作用，耐熱氧老化性提高，因此丁腈橡膠的耐熱氧老化性在二烯類橡膠中比NR、IR、BR及SBR都高。